微庫侖法和庫侖法它們倆基本原理都是法拉第電解定律,一定的電量和被測(cè)物質(zhì)有固定的電化學(xué)當(dāng)量。所以關(guān)鍵的是確定準(zhǔn)確的測(cè)定出電量。庫倫法是總稱,微庫倫能測(cè)出溶液中微小的離子濃度變化并把變化轉(zhuǎn)變成信號(hào)給放大器從而是電解電極電生出滴定劑,這是需要難度的,微庫倫可以測(cè)定10個(gè)ppm的硫元素。以下先做個(gè)概念普及: 庫侖分析法是在電解分析法的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一種電化學(xué)分析法。電解分析法是將直流電壓施加于電解電池的兩個(gè)電極上,電解池由被測(cè)物的溶液和一對(duì)電極構(gòu)成,被測(cè)物質(zhì)的離子在電極上(陰極或陽極)以金屬單質(zhì)或金屬氧化物形式析出,根據(jù)電極增加的質(zhì)量,計(jì)算被測(cè)物的含量。而庫侖分析法不是通過稱量電解析出物的質(zhì)量,而是通過準(zhǔn)確測(cè)量電解過程中所消耗的電量(庫侖數(shù))進(jìn)行定量分析的。庫侖分析法要得到準(zhǔn)確的分析結(jié)果,需要保證電極反應(yīng)有100%電流效率,通過電解池的電量要有準(zhǔn)確的測(cè)定方法;電解的終點(diǎn)要有合適方法作準(zhǔn)確指示。
庫侖分析法根據(jù)電解方式以及電量測(cè)量方式的不同分為控制電位庫侖法、恒電流庫侖法及動(dòng)態(tài)庫侖法。
恒電流庫侖分析法又稱控制電流庫侖分析法或庫侖滴定法。該法是以恒定的電流通過電解池,使工作電極上產(chǎn)生一種能夠與溶液中待測(cè)組分反應(yīng)的滴定劑,稱電生滴定劑。反應(yīng)的終點(diǎn)可以用加入指示劑或電化學(xué)方法來指示。準(zhǔn)確測(cè)量通過電解池的電流強(qiáng)度和從電解開始到電生滴定劑與待測(cè)組分*反應(yīng)(即反應(yīng)終點(diǎn))的時(shí)間,利用法拉弟電解定律求出組分含量。
庫侖滴定與普通滴定分析在反應(yīng)原理上是相同的,所不同的是普通滴定法的滴定劑由化學(xué)試劑配制成一定濃度的溶液后,由滴定管加入。而庫侖滴定的滴定劑則是通過電解在電極上產(chǎn)生的。
恒電位庫侖法是在電解過程中,將工作電極的電位控制在待測(cè)組分析出電位上,使待測(cè)組分以100%電流效率進(jìn)行電解,隨電解進(jìn)行,由于被測(cè)組分濃度不斷變小,電流也隨之下降,當(dāng)電解電流趨于零時(shí),指示待測(cè)物質(zhì)已經(jīng)電解*,此時(shí)停止電解。利用串聯(lián)在電解電路中的庫侖計(jì),測(cè)量從電解開始到待測(cè)組分電解*析出時(shí)消耗的電量,由法拉第定律計(jì)算出被測(cè)物質(zhì)的含量。
恒電位庫侖分析法電量的測(cè)量是采用庫侖計(jì)進(jìn)行。庫侖計(jì)種類較多,如銀庫侖計(jì)(又稱重量庫侖計(jì))、氫-氧庫侖計(jì)(又稱氣體庫侖計(jì))和電流積分電量計(jì)等,其中氣體庫侖計(jì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、使用方便,被廣泛采用。
微庫侖分析法又稱動(dòng)態(tài)庫侖分析法,它既不是恒電位庫侖分析法,也不是庫侖滴定法,它是隨著庫侖滴定技術(shù)和儀器精度的提高,應(yīng)用現(xiàn)代電子技術(shù)發(fā)展起來的一種微量和超微量的新型的庫侖分析法。微庫侖分析法與庫侖滴定法相似,也是利用電生滴定劑來滴定被測(cè)物質(zhì),不同之處在于微庫侖分析輸入的電流不是恒定的,而是隨被測(cè)物質(zhì)含量大小自動(dòng)調(diào)節(jié)。